热稳定剂在各国的消费结构不尽相同,在美国,复合稳定剂占总消费量的40%-50%,**锡占近40%。热稳定剂中,稳定剂,无镉、低铅、无尘化及代替铅盐成为该行业的发展重点。环保法规的要求严格化正推动着热稳定剂的改变,为了保护人类的生存环境,许多国家已通过法律限制有毒的重金属类在PVC加工中的应用。欧洲PVC热稳定剂生产商已经做出承诺,稳定剂合成,到2010年含铅热稳定剂用量将减半,加热稳定剂,到2015年全面实现无铅化。欧洲许多国家正在使用基于**锡或基于钙-锌的替代物代替。欧洲铅稳定剂用量将从1999年12万吨/年减少到2010年8万吨/年。预计亚太地区含铅热稳定剂需求量也将大幅降低。包括基于**锡系统(OBS)在内的新稳定剂已在美国广泛应用。
熔融法
熔融法是在催化剂存在下, 加热并搅拌脂肪酸与稀土氧化物的混合物,即可一步合成产品。其中选用合适的催化剂是反应顺利与否的关键。对该类反应而言, 低级酸和过氧化物是较好的催化剂。该反应所需要的试剂种类少, 产品成本低;所需设备简单, 工艺流程短且紧凑, 所占空间小, 并不需要特别的厂房, 易于生产和操作, 劳动强度较小; 产品不需要后处理, “三废”和能耗小。熔融法研究无论从理论角度还是从实际应用角度来看具有科学意义和实用价值。其实例如下:
将定量的异辛酯和苯酐以l ∶l 的物质的量比放入三颈瓶中, 搅拌升温至135 ℃,稀土稳定剂, 待反应物变成浅黄清亮的液体后, 恒温反应30min , 即生成了邻苯二甲酸单异辛酯。经洗涤、蒸馏得纯产品, 收率为95 %。
在不断搅拌的条件下, 向上述制得的邻苯二甲酸单异辛酯稀土中, 加入其他热稳定剂即可制得液态稀土复合热稳定剂
稀土金属皂对PVC的热稳定机理按照“软硬酸碱”理论解释为,稀土金属皂中的稀土元素属于硬酸,倾向于与强碱原子形成化学键。因此,稀土金属皂中的稀土原子与PVC分子链上的不稳定氯原子之间有很强的配位能力,一个稀土原子可以与多个氯原子配位,形成络合键,使PVC分子链趋于稳定。此外,稀土金属原子还可以吸附若干个HCl分子,使作为PVC热降解催化剂的HCl浓度大大降低,有效减缓了PVC分子链的降解,提高了PVC的热稳定性